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吸附法去除氨氮廢水 | 常用的吸附劑,你知道幾種?發(fā)表時間:2017-11-17 23:20 在吸附法脫氮處理廢水方面,國內(nèi)、外都大量做了研究,提出了多種可行工藝。重點主要集中在吸附法的機理、吸附劑的性質(zhì)對比和再生方法的研究。研究較多的有沸石、粉煤灰、膨潤土等。氨氮的去除原理主要是非離子氨的吸附作用和與離子氨的離子交換作用,影響去除氨氮的主要因素包括與吸附劑溶液作用時間、吸附劑用量、溶液中氨氮濃度、吸附劑的粒度和溶液的溫度等。 在廢水處理實踐中,多種廢水經(jīng)二級處理后仍達不到排放標(biāo)準(zhǔn),需要對二級出水作進一步的深度處理。為此,吸附法還被用于深度脫氮。沸石吸附法在美國、日本已經(jīng)成功地實現(xiàn)工業(yè)化。主要使用固定床吸附柱,以斜發(fā)沸石為吸附劑,粒徑0.8~1.7mm,空速5~10h-1,進水氨氮濃度20mg/L,出水氨氮濃度<1mg/L。 下面介紹幾種常用吸附劑: 活性碳(AC)是一種常見的吸附材料 ,主要有粒狀和粉末狀?;钚蕴靠捎脛又参?、煤、石油、紙漿廢液、廢合成樹脂及其他有機殘物等 ,經(jīng)粉碎及加粘合劑成型后 ,經(jīng)加熱脫水、炭化、活化而制得?;钚蕴烤哂芯薮蟮谋缺砻婧吞貏e發(fā)達的微孔 ,通常活性炭的比表面積高達 500~1700m2/g。活性炭的微孔容積約為 0.15~0.9mL/g,表面積占總表面積的95%以上?;钚蕴康奈揭晕锢砦綖橹?,但由于表面氧化物存在 ,也進行一些化學(xué)選擇性吸附。活性炭是目前廢水處理中普遍采用的吸附劑。其中粒狀炭因工藝簡單 ,操作方便 ,用量最大。國外使用的粒狀炭多為煤質(zhì)或果殼質(zhì)無定型炭 ,國內(nèi)多用柱狀煤質(zhì)炭?;钚蕴恐饕俏剿械陌狈肿有问降牡?,無選擇性 ,吸附容量有限 ,所以脫氮效率很低。 活性炭纖維 (ACF)是一種新型吸附功能材料,它以木質(zhì)素、纖維素、酚醛纖維、聚丙烯纖維、瀝青纖維等為原料,經(jīng)炭化和活化制得。與活性炭相比較,ACF具有特有的微孔結(jié)構(gòu) ,更高的外表面積和比表面積以及多種官能團,平均細孔直徑也更小,通過物理吸附、化學(xué)吸附以及物理化學(xué)吸附等方式在廢水、廢氣處理、水凈化等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。纖維狀活性炭微孔體積占總孔體積90%左右 ,其微孔孔徑大部分在1nm左右,沒有過度孔和大孔。比表面積一般為600~1200m2/g ,甚至可達3000m2/g?;钚蕴坷w維脫附再生速率快,時間短,且其性能不變,這一點優(yōu)于活性炭。ACF成品可制成氈、布、紙片等形狀 ,在實際應(yīng)用中更為靈活 ,操作也更為簡易方便 ,并且具有一定的強度 ,耐破損 ,克服了粒狀和粉狀活性炭在操作過程中形成的溝槽和沉降等問題。與活性炭一樣 ,活性炭纖維吸附時無選擇性 ,主要用于吸附有機污染物 ,而對氨氮吸附量有限 ,一般用于煉油廠綜合廢水處理。 沸石(Zeolite)是一種分布廣泛開采量很高的天然而價廉的離子交換物質(zhì)。天然產(chǎn)的沸石有許多種類,其中以斜發(fā)沸石(Clinoptilolite)和絲光沸石(Mordenite)為主。沸石是一種含水架狀結(jié)構(gòu)的多孔硅鋁酸鹽礦物質(zhì),構(gòu)成沸石骨架的最基本結(jié)構(gòu)是硅氧(SiO4)四面體和鋁氧(AlO4)四面體。沸石具有空曠的骨架結(jié)構(gòu),晶穴體積約為總體積的40%~50%,孔徑大多在1nm以下。沸石具有很大的比表面積(400~800m2/g沸石),僅次于活性炭,可用作吸附劑、離子交換劑等,沸石對極性、不飽和及易極化分子具有優(yōu)先的選擇吸附作用,而且沸石有耐酸、耐堿、熱穩(wěn)定等性能。工業(yè)上常用于廢水處理。沸石具有較大的吸附能力和凈化效果,其斜發(fā)沸石和絲光沸石的陽離子交換容量分別為223meq100g(毫克當(dāng)量)和213meq100g。由于天然沸石中含有雜質(zhì),所以純度較高的沸石交換容量不大于200meq100g,一般為100~150meq100g。斜發(fā)沸石在離子交換和定量處理方面,對NH4+-N具有較好的選擇性,因此工程上可以用于污水脫除氨氮處理工藝,脫氮率可達90%~97%。工業(yè)上沸石除氨裝置較為簡單,一般為一圓柱形濾器。沸石進行再生處理的主要方法有利用NaOH或NaCl溶液的化學(xué)溶液再生和500℃~600℃的高溫條件下將沸石中的NH4+轉(zhuǎn)變?yōu)镹H3氣體的燃燒法再生。沸石反復(fù)再生后對NH4+的吸附交換能力影響不大,但由于污水中共存陽離子如Ca2+,會使沸石的交換能力呈不可逆性降低。 腐植酸是一種帶負(fù)電的聚電解質(zhì),具有龐大分子量的有機物。腐植酸類物質(zhì)可用于處理工業(yè)廢水,尤其是重金屬廢水及放射性廢水,除去其中的離子。腐植酸本身的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)決定了它對陽離子的吸附性能。腐植酸對陽離子的吸附,包括離子交換、整合、表面吸附、凝聚等作用,既有化學(xué)吸附,又有物理吸附。用作吸附劑的腐植酸類物質(zhì)有兩大類:一類是天然的富含腐植酸的風(fēng)化煤、泥煤、褐煤等,直接作吸附劑用或經(jīng)簡單處理后作吸附劑用;另一類是把富含腐植酸的物質(zhì)用適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑作成腐植酸系樹脂,造粒成型,用于管式或塔式吸附裝置。 活性炭是一種優(yōu)質(zhì)吸附劑,但價格昂貴,再生困難,使其使用受到限制。因此,開發(fā)制造廉價的代用品具有重要意義。褐煤、長焰煤、無煙煤等具有高的孔隙率和比表面積,用其制取煤質(zhì)吸附劑具有遠大前景。煤質(zhì)吸附劑對廢水中金屬離子、氰化物、揮發(fā)酚等都有去除作用,吸附能力強,而且價格低廉,無需再生。將煤與濃硫酸或發(fā)煙硫酸反應(yīng)生成磺化煤,可用于處理TNT廢水,吸附后用丙酮或乙酸乙酯加乙醇很容易解吸,可反復(fù)利用。 沸石處理工業(yè)廢水現(xiàn)狀 沸石為沸石組礦物的總稱,它內(nèi)部硅鋁氧組成的骨架中有很多形狀規(guī)則的空腔和連接空腔的通道,具有內(nèi)表面大、多孔穴的特征和較強的吸附與離子交換能力。斜發(fā)沸石具有3.5埃米的孔道直徑,決定它了對NH4+離子的高選擇性,使它適用于工業(yè)污水中氨氮的處理。我國的天然斜發(fā)沸石資源非常豐富,開采成本低,所以在此領(lǐng)域具有很大的發(fā)展空間。國內(nèi)外對于沸石法去除廢水中氨氮進行了許多研究,在洗脫劑的選擇上大多采用氯化鈉,而得到的洗脫液中氨的回收處理過程中需要引入堿(如氧化鈣等),由于增加了新的陽離子(Ca++),從而給氯化鈉的循環(huán)使用帶來難度。天然斜發(fā)沸石去除廢水中氨氮的工藝條件,對氧化鈣直接洗脫工藝進行了探索,建立了整套的、適應(yīng)力強的處理氨氮的工藝流程,獲得了適宜的操作參數(shù),為天然沸石法處理氨氮廢水的技術(shù)開發(fā)提供了依據(jù)。
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